污泥用铁氧体无害化处理聚合氯化铝

 污泥用铁氧体无害化处理聚合氯化铝

 

现将所查到地资料综合总结如下：

一、还原沉淀法

化学还原法是利用硫酸亚铁、亚硫酸盐、二氧化硫等还原剂将废水中六价铬还原成三价铬离子，加碱调整pH值，使三价铬形成氢氧化铬沉淀除去。这种方法设备投资同运行费用低，主要用于间歇处理

常用处理工艺为在第一反应池中先将废水用硫酸调pH值至2～3，再加入还原剂，在下一个反应池中用NaOH或Ca(OH)2调pH值至7～8，生成Cr(OH)3沉淀，再加混凝剂，使Cr(OH)3沉淀除去。改良地工艺为在第一反应池中直接投加硫酸亚铁，用NaOH或Ca(OH)2调pH值至7～8，生成Cr(OH)3沉淀，再加混凝剂，使Cr(OH)3沉淀除去。使用该技术后，含铬废水日处理量为1000M3，废水中铬含量为10mg/l。该技术适用于含铬工业废水处理。

在一些报道中也有提到利用聚合氯化铝铁处理电镀含铬废水。聚合氯化铝铁兼有传统絮凝剂PAC，PFC地长处，形成地絮凝体大而重，沉降速度快。其出水色度比聚合氯化铁好，除浊效果同絮凝体沉降性能又优于聚合氯化铝详细请查看:http://www.gongshui12.cn网站。详细报道内容附于文后。

二、电解法沉淀过滤

1.工艺流程概况

电镀含铬废水首先经过格栅去除较大颗粒地悬浮物后自流至调节池，均衡水量水质，然后由泵提升至电解槽电解，在电解过程中阳极铁板溶解成亚铁离子，在酸性条件下亚铁离子将六价铬离子还原成三价铬离子，同时由于阴极板上析出氢气，使废水pH 值逐步上升，最后呈中性。此时Cr3+、Fe3+都以氢氧化物沉淀析出，电解后地出水首先经过初沉池，然后连续通过(废水自上而下)两级沉淀过滤池。一级过滤池内有填料：木炭、焦炭、炉渣；二级过滤池内有填料：无烟煤、石英砂。污水中沉淀物由过滤池填料过滤、吸附，出水流入排水检查井。而后通过泵入入循环水池作为寒却用水。过滤用地木炭、焦炭、无烟煤、炉渣定期收集在锅炉房掺烧。

2.主要设备

调节池1座；初沉池1座、沉淀过滤池2座；循环水池1座；电源控制柜、电解槽、电解电源、电解电压1套；水泵5台。

3.结果与分析

某电镀厂电镀废水处理设备在正常工况条件下， 间隔不同地时间多次取样。

电镀含铬废水采用电解法沉淀过滤工艺处理后全部回用， 过滤池内填料定期集中于锅炉房掺烧，达到了综合管理电镀含铬废水地目地。

该处理技术虽然运行可靠，操作简单，但应注意几个方面：

a) 需要定期更换极板；

b) 在一定地酸性介质中，氢氧化铬有被重新溶解地可能；

c) 沉淀过滤池内地填料必须定期处理，焚烧彻底，否则会引起二次污染。由此可见，对处理设施加强管理非常重要。

4.结论

1) 该处理工艺对电镀含铬废水管理彻底，过滤池内填料定期统一处理，不会引起二次污染；处理后清水全部回用，可节省水资源，具有明显地经济效益。

2) 该工艺投资较小，技术成熟，运行稳定可靠，操作方便，易于管理，适应于不同规模地电镀生产企业。

三、其他海内外含铬废水处理方法地研究进铺

1.1 生物法

生物法治理含铬废水，海内外都是近年来开始地。生物法是管理电镀废水地高新生物技术，适用于大、中、小型电镀厂地废水处理，具有重大地实用价值，易于推广。海内外对SRB菌(硫酸盐还原菌)、SR系列复合功能菌、SR复合能菌、脱硫孤菌、脱色杆菌(BaC.DeChROｍatiCaNS)、生枝动胶菌(ZOOlOCaRaｍiｇeR a)、酵母菌、含糊假单胞菌、荧光假单胞菌、乳链球菌、阴沟肠杆菌、铬酸盐还原菌等进行研究，从过去地单一菌种到现在多菌种地联合使用，使废水地处理从此走向清洁、无污染地处理道路。将电镀废水与其它工业废弃物及人类粪便一起混合，用石灰作为凝结剂，然后进行化学－凝结－沉积处理。研究表明，与活性地淤泥混合地生物处理方法，能除去CR6+同CR3+，NO3氧化成NO3-。已用于埃及轻型车辆公司地含铬废水地处理。

生物法处理电镀废水技术，是依赖人工培养地功能菌，它具有静电吸附作用、酶地催化转化作用、络合作用、絮凝作用、包藏共沉淀作用同对PH值地缓冲作用。该法操作简朴，设备安全可靠，排放水用于培菌及其它使用；并且污泥量少，污泥中金属归收利用；实现了清洁生产、无污水同废渣排放。投资少，能耗低，运行费用少。

1.2 膜分离法

膜分离法以选择性透过膜为分离介质，当膜两侧存在某种推动力(如压力差、浓度差、电位差等)时，原料侧组分选择性透过膜，以达到分离、除去有害组分地目地。目前，工业上应用地较为成熟地工艺为电渗析、反渗透、超滤、液膜。别地方法如膜生物反应器、微滤等尚处于基础理论研究阶段，尚未进行工业应用。电渗析法是在直流电场作用下，以电位差为推动力，利用离子交换膜地选择透过性，从而使废水得到净化。反渗透法是在一定地外加压力下，通过溶剂地扩散，从而实现分离。超滤法也是在静压差推动下进行溶质分离地膜过程。液膜包括无载体液膜、有载体液膜、含浸型液膜等。液膜分散于电镀废水时，流动载体在膜外相界面有选择的络合重金属离子，然后在液膜内扩散，在膜内界面上解络，重金属离子进入膜内相得到富集，流动载体返归膜外相界面，如此过程不断入行，废水得到净化。膜分离法地长处：能量转化率高，装置简朴，操作容易，易控制、分离效率高。但投资大，运行费用高，薄膜地寿命短。主要用于回收附加值高地物质，如金等。

电镀工业漂洗水地回收是电渗析在废液处理方面地主要应用，水同金属离子可达到全部循环利用，整个过程可在高温同更广地PH值条件下运行，且回收液浓度可大大提高，缺点为仅能用于归收离子组分。液膜法处理含铬废水，离子载体为TBP(磷酸三丁酯)，SPaN80为膜稳定剂，工艺操作方便，设备简朴，原料价廉易得。也有选用非离子载体，如中性胺，常用AlaNｍiNe336(三辛胺)，用2%SPaN80作表面活性剂，选用六氯代1，3-丁二烯(19%)同聚丁二烯(74%)地混合物作溶剂，分离过程分为：萃取、反萃等步骤。近来，微滤也有用于处理含重金属废水，可去除金属电镀等工业废水中有毒地重金属如镉、铬等。

1.3 黄原酸酯法

70年代，美国研制成新型不溶重金属离子去除剂ISＸ，使用方便，水处理费用低。ISＸ不仅能脱除多种重金属离子，而且在酸性条件下能将CR6+还原为CR3+，但稳定性差。不溶性淀粉黄原酸酯脱除铬地效果好，脱除率>,自动调节油品温度榨油机;99%，残渣稳定，不会引起二次污染。钟长庚等人用稻草代替淀粉制成稻草黄原酸酯，处理含铬废水，铬地脱除率高，很容易达到排放标准。研究者认为稻草黄原酸酯脱除铬是黄原酸铬盐、氢氧化铬通过沉淀、吸附几种过程共同起作用，但黄原酸铬盐起主要作用。此法成本低，反应迅速，操作简单，无二次污染。

1.4 光催化法

光催化法是近年来在处理水中污染物方面迅速发铺起来地新方法，特殊是利用半导体作催化剂处理水中有机污染物方面已有许多报道。以半导体氧化物(ZNO/TiO2)为催化剂，利用太阳光光源对电镀含铬废水加以处理，经90miN太阳光照(1182.5W/m2)，使六价铬还原成三价铬，再以氢氧化铬形式除去三价铬，铬地去除率达99%以上。

1.5 槽边循环化学漂洗

这一技术由美国ERG/LaNCy公司同英国地Ef flueNtTReatｍeNtLaNCy公司开发，故也鸣LaNCy法。它是在电镀生产线后设回收槽、化学循环漂洗槽及水循环漂洗槽各一个，处理槽设在车间外面。镀件在化学循环漂洗槽中经低浓度地还原剂(亚硫酸氢钠或水合肼)漂洗，使90%地带出液被还原，然后镀件进入水漂洗槽，而化学漂洗后地溶液则连续流回处理槽，不断循环。加碱沉淀系在处理槽中入行，它地排泥周期很长。广州电器科学研究所开发了分别适用于各种电镀废水地三大类体系地槽边循环化学漂洗处理工艺，水回用率高达95%、具有投药少、污泥少且纯度高等长处。有时，用槽边循环同车间循环相结合。

1.6 水泥基固化法处理中同废渣

对于暂时无法处理地有毒废物，可以采用固化技术，将有害地危险物转变为非危险物地最终处置办法。这样，可避免废渣地有毒离子在自然条件下再次进入水体或土壤中，造成二次污染。当然，这样处理后地水泥固化块中地六价铬地浸出率是很低地。

2、电镀含铬废液及污泥地综合利用

由于电镀含铬老化废液有害物质含量高，成分复杂，在综合利用之前应对各种废液进行单独同分类处理。对于镀锌钝化液、铜钝化液及含磷酸地铝电解抛光液均用酸碱调节PH；对于阴离子交换树脂，只需将它变为Na2CRO4即可。

2.1 利用铬污泥生产红矾钠

在高温碱性条件介质Na2CRO4中三价铬可被空气氧化为Na2CR2O7，同时污泥中所含地铁、锌等转化为相应地可溶盐NaFeO2、Na2ZNO2。用水浸取碱熔体时，大部分铁分解为Fe(OH)3沉淀而除去。将滤液酸化至PH<4，Na2CRO4即转变为Na2CR2O7，利用Na2SO4与Na2CR2O7溶解度差异，分别结晶析出。采用高温碱性氧化铬污泥制红矾钠地条件是N(Na2CO3)∶N(CR2O3)＝3.0∶1.0，温度780℃，时间2.5h，铬地转化率在85%以上。

2.2 生产铬黄

利用纯碱作沉淀剂去除电镀废液中地杂质金属离子，再利用净化后地电镀废液替代部分红矾钠生产铅铬黄。电镀液加入Na2CO3饱同液后，调整PH至8.5～9.5。进行过滤，滤液备用。在碱性条件下将滤渣中地CR3+用H2O2氧化为CR6+，再经过滤，滤液与上述滤液混合。将滤液与硝酸铅溶液同助剂，在50～60℃反应1h，然后经过滤、水洗，洗去氯根、硫酸根以及其它部分可溶性杂质，再经干燥粉碎即得成品铅铬黄。利用电镀废液生产铅铬黄，不仅解决了污染问题，而且使电镀废液中地铬得到了回收利用。据估算，按年处理电镀废液200t，年平均回收18t红矾钠，可实现年创收4万余元。效益可观。

2.3 生产液体铬鞣剂及皮革鞣剂碱式硫酸铬

含铬废液先用氢氧化钠去除金属离子杂质，控制PH＝5.5～6.0，然后过滤，滤液待用，污泥用铁氧体无害化处理。然后，在滤液中投加还原剂葡萄糖，使Na2CR2O7还原为CR(OH)SO4，在100℃条件下，进一步聚合，当碱度为40%时，分子式为4CR(OH)3·3CR2(SO4)3，即为铬鞣剂。河北省无极县某皮革厂就是利用电镀含铬废水生产液体铬鞣剂。按每天生产5t液体铬鞣剂，每天可得利润为6000余元。可见利用含铬废液生产铬鞣剂地经济效益是十分显著地。另外，可将含铬地污泥与碳粉混合，在高温下煅烧，从而可制得金属铬。因为含铬污泥是电镀车间污泥地主要品种，根据电镀处理方法不同，污泥地回收利用也不同。

电解法污泥：

1)做中温变换催化剂地原料；

2)做铁铬红颜料地原料。

化学法地污泥：

1)回收氢氧化铬；

2)回收三氧化二铬抛光膏。

铁氧体污泥做磁性材料地原料等等。

3、结束语

以上介绍地含铬废水地处理方法及其资源化利用，有地已经实现了工业化，有地尚处于实验室基础研究阶段。在实际使用过程中并不一定限定于上述地处理方法，也可将上述地几种处理方法一起使用。从环保角度出发，人们将摈弃传统地化学法，而选择微生物法、膜分离法等。微生物法将代表21世纪电镀含铬废水处理方法地发铺趋势，可以预计在不久地将来，微生物法会得到更为广泛地应用。